靜態(tài)頂空氣相色譜儀是將液相或固相樣品置于一個(gè)恒溫密閉的頂空樣品瓶中，使其中的揮發(fā)性成分逸出，在達(dá)到氣液或氣固平衡后，定量采集蒸氣相進(jìn)行氣相色譜分析，主要用于在200℃以下可揮發(fā)樣品和比較難前處理樣品的分析。靜態(tài)頂空氣相色譜儀進(jìn)樣模式有頂空氣體直接進(jìn)樣、平衡加壓采樣進(jìn)樣和加壓定容采樣進(jìn)樣等。一、頂空氣體直接進(jìn)樣：由氣體進(jìn)樣針取樣。一般在氣體取樣針的外部套有溫度控制裝置。具有適用性廣和易清洗的特點(diǎn)。適合香精香料和煙草等揮發(fā)性含量較大的樣品的分析。加熱條件下頂空氣的壓力太大時(shí)，會(huì)在注射器拔出頂空瓶的瞬間造成揮發(fā)性成分的損失，因此在定量分析上存在一定的不足。為了減少揮發(fā)性物質(zhì)在注射器中的冷凝，應(yīng)該將注射器加熱到合適的溫度，并且在每次進(jìn)樣前用氣體清洗進(jìn)樣器，盡可能地消除系統(tǒng)的記憶效應(yīng)。二、平衡加壓采樣進(jìn)樣：由壓力控制閥和氣體進(jìn)樣針組成，待樣品中的揮發(fā)性物質(zhì)達(dá)到分配平衡時(shí)對(duì)頂空瓶?jī)?nèi)施加一定的氣壓將頂空氣體直接壓入到載氣流中。平衡加壓采樣進(jìn)樣的系統(tǒng)死體積小。這種進(jìn)樣模式靠時(shí)間程序來(lái)控制分析過(guò)程，很難計(jì)算出具體的進(jìn)樣量，進(jìn)樣誤差較大。為了減少揮發(fā)性物質(zhì)在管壁和注射器中的冷凝，應(yīng)該將管壁和注射器加熱到適當(dāng)?shù)臏囟龋以诿看芜M(jìn)樣前用氣體清洗進(jìn)樣針。三、加壓定容采樣進(jìn)樣：由氣體定量環(huán)、壓力控制閥和氣體傳輸管路組成，靠對(duì)頂空瓶?jī)?nèi)施加一定的氣壓將頂空氣壓入到六通閥的定量環(huán)中，然后用載氣將定量環(huán)中的頂空成分進(jìn)到色譜柱中。具有很好的重現(xiàn)性，適合定量分析。由于系統(tǒng)管路較長(zhǎng)揮發(fā)性物質(zhì)易在管壁上吸附，因此一般將管路和注射器加熱到較高的溫度。靜態(tài)頂空氣相色譜儀主要缺點(diǎn)：有時(shí)必須進(jìn)行大體積的氣體進(jìn)樣，樣品的蒸氣體積過(guò)大，揮發(fā)性物質(zhì)的色譜峰的初始展寬較大，會(huì)影響分離效能。特別對(duì)于組成復(fù)雜的樣品，限制了毛細(xì)管色譜儀的使用，蒸氣中大量水分也往往有損于色譜柱。如果樣品中待分析組分的含量不是很低，較少的氣體進(jìn)樣量可以滿(mǎn)足分析需要，水分又不是很高時(shí)，靜態(tài)頂空氣相色譜儀仍是一種非常簡(jiǎn)便而有效的分析工具。